摘　要：化學耗氧量(CODcr)值能夠有效反映水中有機污染的程度，是地表水水質分析與監測的主要項目之一。本課題通過重鉻酸鉀快速測定法測定沂河河水中化學耗氧量(CODcr)，采用快速法反應時間短、節約水電，能及時、快速地診斷河水水質變化，具有一定的可行性。對比沂河不同時期、不同河段水質的分析數據，說明沂河沿岸仍存在一定程度的生活污染，需要加大治理措施。

　　關鍵詞：漁業致富指南,COD,重鉻酸鉀法,沂河水質評價

　　一、前言

　　1、課題背景：

　　在自然界水環境中，水中有機物在生物降解過程中不斷的消耗水中的溶解氧而造成氧的損失，破壞了水環境和生物群落的平衡，進而導致水生動植物和好氧微生物的死亡，嚴重破壞水生生態系統。由于河水中有機物種類繁多，組成復雜，難以一一定性和定量，COD反映了水體中受還原性物質污染的程度，是評價地表水水質和污染治理效果的主要指標之一。沂河發源于淄博魯山，流經沂源，沂水、沂南、河東、蘭山、羅莊、蒼山、郯城等縣區，縱貫沂蒙山區及臨沂南部平原經江蘇入黃海，全長574公里，流域面積7325平方公里。隨著近幾年臨沂經濟和城市建設的發展，臨沂城區沂河兩岸面貌發生了巨大變化，沂河已發展為旅游觀光帶，因而進入沂河的生活污水也大大減少，水質較以往也有了很大的改善，但部分河段水域水質仍不容樂觀，水體污染仍不同程度的存在。

　　2、分析測定目的

　　(1)利用高中化學課程中學過的氧化還原反應等知識，通過重鉻酸鉀快速法對沂河水中COD含量進行分析測定，鍛煉動手操作和社會實踐能力;

　　(2)分析對比沂河在不同時期、不同河段水中COD變化情況，提醒人們增強環保意識，愛護環境，保護沂河。

　　(3)測定時間：2014年7月17日—2014年8月5日

　　(4)課題研究方法：

　　分別采取沂河上游跋山水庫出水及下游小埠東橡膠壩內水樣，采用重鉻酸鉀快速測定法測定沂河河水中化學耗氧量，并對比2010年同期、相應河段水中COD分析數據，分析沂河水質變化及污染治理狀況。

　　二、測定方法和測定原理

　　本法以重鉻酸鉀為氧化劑，在適當提高硫酸濃度的條件下，回流水樣10min，重鉻酸鉀將水樣中還原性物質(主要是有機物)氧化，過量的重鉻酸鉀以試亞鐵靈作為指示劑，用硫酸亞鐵銨溶液回滴，根據所消耗重鉻酸鉀的數量，計算出水樣的化學需氧量數值，單位以氧的含量表示，為mg/L。氯離子也能被重鉻酸鉀氧化而干擾測定。此種干擾可加入適量硝酸銀和硝酸鉍予以消除。

　　三、試驗

　　1、試驗儀器

　　a. 球型冷凝器(長度為30cm); b. 250ml 磨口錐形瓶;c. 可調萬用電爐(600~800W)和石棉網;d. 微量滴定管：10ml;e. 容量瓶：50ml;f. 移液管： 5、10ml;g. 量筒： 50ml;h. 玻璃珠：直徑4~6mm;i. 計時器

　　2、試驗試劑

　　a. 高壓鍋爐無污染的過熱蒸汽水(二次蒸餾水)

　　b. 硫酸銀一硫酸溶液(10g硫酸銀溶于1L濃硫酸，貯于棕色瓶中)

　　c. 硝酸銀溶液(10g硝酸銀溶于100ml除鹽水中，貯于棕色瓶中)

　　d. 硝酸鉍溶液(1g硝酸鉍溶于66ml水中，再加入33ml濃硫酸，趁熱攪拌，冷卻)

　　e. 試亞鐵靈指示劑

　　f.0.0500mol/L(1/6K2Cr2O7)重鉻酸鉀標準溶液

　　g.0.025mol/L[FeSO4(NH4)2SO4]硫酸亞鐵銨標準溶液

　　3、試驗步驟

　　(1)用移液管吸取10.00ml水樣于磨口錐形瓶中，加1ml硝酸銀溶液，搖勻，再加入1ml硝酸鉍溶液，搖勻(如氯離子質量濃度在500~2000ml/L時，上述兩種藥劑應各加2ml)。

　　(2)用移液管準確加入5.00ml0.0500mol/L(1/6K2Cr2O7) 重鉻酸鉀標準溶液，然后加入數粒玻璃珠。

　　(3)裝上球形冷凝器，通冷凝水，用量筒量取20ml硫酸銀—硫酸溶液，從冷凝器管口頂端慢慢加入，打開電爐回流10min(從沸騰算起)。

　　(4)稍冷后從冷凝器管口頂端慢慢加入50ml二次蒸餾水洗滌管壁。取下錐形瓶，在冷水浴中冷卻至室溫。

　　(5)加1滴試亞鐵靈指示劑，過量的重鉻酸鉀用0.025mol/L[FeSO4(NH4)2SO4]硫酸亞鐵銨標準溶液滴定，溶液顏色從藍、綠色恰好變至紅棕色即為終點。另取10.00ml二次蒸餾水，按同樣步驟操作，進行空白測定。

　　空白測定完成后，水樣的重鉻酸鉀需氧量(CODCr)按下式計算：

　　CODCr (mg/L)=(V1—V2)C*8*1000/V

　　式中：V1—空白實驗時消耗的硫酸亞鐵銨溶液的體積，ml;

　　V2—滴定水樣時消耗的硫酸亞鐵銨溶液的體積，ml;

　　C—硫酸亞鐵銨溶液的濃度，mol/L;

　　V—所取水樣的體積，ml;

　　四、試驗數據

　　1、試驗結果

　　取樣日期：2014年8月5日

　　試驗日期：2014年8月5日

　　水樣：沂河上游跋山水庫水樣

　　沂河下游小埠東橡膠壩內水樣

　　三組平行樣及空白試驗結果如下：

水樣名稱	三組平行樣的CODCr (mg/L)			平       均 CODCr (mg/L)
沂河上游 跋山水庫	4.2	3.9	4.0	4.0
沂河下游小埠東橡膠壩	13.4	13.0	13.4	13.2

　　2、數據對比

　　2010年同期同河段水樣CODCr值如下：

水樣名稱	三組平行樣的CODCr (mg/L)			平       均 CODCr (mg/L)
沂河上游 跋山水庫	9.8	9.8	11.8	10.5
沂河下游小埠東橡膠壩	39.2	35.3	35.2	36.6

　　3、標準參照

　　地表水環境質量標準(GB3838-2002)

　　依據地表水水域環境功能和保護目標，按功能高低依次劃分為五類：

　　Ⅰ類;主要適用于源頭水、國家自然保護區;

　　Ⅱ類;主要適用于集中式生活飲用水地表水源地一級保護區、珍稀水生生物棲息地、魚蝦類產卵場、仔稚幼魚的索餌場等;

　　Ⅲ類;主要適用于集中式生活飲用水地表水源地二級保護區、魚蝦類越冬場、洄游通道、水產養殖區等漁業水域及游泳區;

　　Ⅳ類;主要適用于一般工業用水區及人體非直接接觸的娛樂用水區;

　　Ⅴ類;主要適用于農業用水區及一般景觀要求水域。

標準值分類項目	Ⅰ類	Ⅱ類	Ⅲ類	Ⅳ類	Ⅴ類
化學需氧量（CODCr） mg/L	≤15	15	20	30	40

　　4、結論分析

　　通過本次課題測定的水樣與2010年同時期同河段河水的CODCr值進行比較可以發現，4年來沂河上游及下游的水質都有了明顯改善。2010年數據顯示沂河上游屬于Ⅰ類水，下游屬于Ⅳ類水，下游污染情況較為嚴重。而本次測定的2014年同期同河段數據顯示沂河上游及下游水質都屬于Ⅰ類水，較2010年已經有了明顯提高。沂河水污染的治理已經初見成效。

　　5、注意事項

　　1.)化學需氧量的測定，隨著測定水樣中還原性物質及測定方法的不同，其測定值也有不同，重鉻酸鉀法能正確反映被測水體的污染程度，測試過程中主要注意氯離子的干擾以及合理選擇稀釋倍數，氧化率高，再現性好，適用于測定水樣中有機物的總量。

　　2.)由于化學需氧量的數值變化很快，水樣取得后要盡快分析。否則需用硫酸將水樣pH調至小于2，并也需盡快分析。

　　五、結束語

　　總體來看沂河的水質正在逐年改善，河水也在逐漸變清。沂河水質的提高對臨沂作為以水為魂的城市有重要意義，對全市的生產生活用水也提供了更多機會與便利，也使沂河成為了參觀游覽的好去處。同時，我們必須進一步控制污染，保護沂河這道風景線，為建設大美臨沂做出進一步的貢獻。

　　六、參考文獻：

　　1. 地表水環境質量標準(GB3838-2002)

　　2. 中華人民共和國國家標準 鍋爐用水和冷卻水分析方法 化學耗氧量的測定—重鉻酸鉀快速法(GB14420-93)