摘要：廣州珠江電廠自2006年8月開始使用美國熱電公司的M6產(chǎn)品，經(jīng)過三年多的摸索與總結(jié)，現(xiàn)已能對水樣中的常規(guī)元素進(jìn)行分析，在此過程中，對空白值的降低、標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制，水樣的前處理以及儀器的使用維護(hù)方面都有了自己的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)，下文將從分析Cu和Fe元素入手，就這幾個(gè)方面進(jìn)行簡單的講述。
　　關(guān)鍵詞：空白值；標(biāo)準(zhǔn)曲線；預(yù)處理
　　正文
　　1關(guān)于背景空白值的調(diào)整
　　1.1試劑的要求：在溶解試樣或?qū)υ嚇舆M(jìn)行預(yù)處理時(shí)所用的各種無機(jī)試劑、有機(jī)試劑、有機(jī)溶劑或蒸餾水(或去離子水)中都多少含有一些雜質(zhì)。這些雜質(zhì)可能是溶于這些試劑或溶劑中的金屬或目標(biāo)元素,也可直接來自空氣中飛揚(yáng)的塵土。因此任何一個(gè)操作，在事先均應(yīng)對所用溶劑或試劑中有關(guān)雜質(zhì)的含量做到大體心中有數(shù),應(yīng)避免使用已嚴(yán)重污染的試劑或溶劑。為了校正雜質(zhì)所引起的誤差,在進(jìn)行試樣分析時(shí),應(yīng)隨同試祥同時(shí)作樣品空白,其所用溶劑和試劑及操作過程均應(yīng)與試樣的處理一致，GFAAS測定合適的酸度為從0.2％0.5％。在調(diào)試以及使用初期，我們使用分析純（AR）硝酸，在分析Fe和Cu時(shí)，空白信號Abs在0.0200左右，最高為0.0500，見表1，在使用了光譜純（SP）硝酸后，空白信號Abs在0.0020左右，見表1，空白值減小到了原來的十分之一。可見使用高級別的硝酸，能有效減小背景誤差，提高了分析結(jié)果的可靠性。
　　表1改進(jìn)前后的空白信號Abs

　　1.2水的要求：在有條件時(shí)應(yīng)盡量使用純度較高的去離子水,至少也應(yīng)使用重蒸餾水（用石英蒸餾器蒸兩次以上）或電阻達(dá)18兆歐以上的除鹽水。我們分析室使用超純水儀制備分析用水，出水電阻達(dá)18兆歐以上，這樣也能有效的減小空白值。
　　2標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制
　　標(biāo)準(zhǔn)曲線法的優(yōu)點(diǎn)是利用一條標(biāo)準(zhǔn)曲線即可測量許多試樣,工作效率較高，但由于原子吸收光譜分析法要求試樣溶液的基體組成應(yīng)與標(biāo)準(zhǔn)溶液匹配或一致,否則就會由于化學(xué)干擾或物理干擾等原因?qū)е聹y量標(biāo)準(zhǔn)溶液和試樣溶液時(shí)靈敏度不一致而引起誤差。另外由于儀器調(diào)整狀態(tài)等多方面的因素影響,用一種元素的標(biāo)準(zhǔn)曲線分析此種元素的結(jié)果均不可信,因此每次重新開機(jī)測量均應(yīng)重制標(biāo)準(zhǔn)曲線,至少也應(yīng)用適當(dāng)濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行校準(zhǔn)無誤后使用。
　　2.1出現(xiàn)的問題：由于用石墨爐原子吸收光譜法用來分析金屬元素含量較低的水樣，所以微小的誤差都會造成標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制的失敗，進(jìn)而無法完成后面的分析，例如空白值偏大、某個(gè)標(biāo)準(zhǔn)點(diǎn)數(shù)值偏移理論值太大、截距太大、擬合系數(shù)不理想等都會造成標(biāo)準(zhǔn)曲線不理想，表2是我們前期（2007年）分析和后期（2008年）分析時(shí)一些標(biāo)準(zhǔn)曲線的擬合系數(shù)和截距，作以對比。
　　2.2處理方法：要繪制一個(gè)理想的標(biāo)準(zhǔn)曲線，要盡可能的減小空白值，這在第一點(diǎn)里已經(jīng)介紹的方法。關(guān)于標(biāo)準(zhǔn)點(diǎn)的漂移，要是一直比標(biāo)準(zhǔn)理論值高或低，可能是標(biāo)準(zhǔn)液配制的問題，應(yīng)重新配制。要是截距太大，主要原因仍是空白太大，因?yàn)楫?dāng)溶液被測元素含量為0時(shí)，理論上Abs值也應(yīng)該為0，但具體操作時(shí)Abs都大于0，所以上面的第一點(diǎn)出發(fā)，盡量降低空白。關(guān)于擬合系數(shù)，這是一個(gè)綜合指標(biāo)，應(yīng)從上面分析的各個(gè)因素著手改進(jìn)，這樣才有較好的擬合系數(shù)，進(jìn)而完成一個(gè)可接受的標(biāo)準(zhǔn)曲線。
　　表2改進(jìn)前后的數(shù)據(jù)對比

　　3試樣的預(yù)處理
　　3.1在使用原子吸收光譜分析時(shí)必須使用試樣的溶液,為使試樣適于測量就必須對其進(jìn)行若干預(yù)處理操作。在進(jìn)行試樣的預(yù)處理操作時(shí),必須遵循的一條原則是：以盡可能少而又合理的步驟完成，以防止污染且使目標(biāo)元素的損失減至最低的程度。在對試樣進(jìn)行處理的同時(shí)應(yīng)作回收率試驗(yàn),以保證試樣中目標(biāo)元素的回收率達(dá)到一個(gè)合理的范圍。當(dāng)然每一處理步驟的時(shí)間也應(yīng)盡可能縮短。工作的環(huán)境應(yīng)保持潔凈,如試樣需在高溫爐內(nèi)處理,應(yīng)在坩堝或類似器皿上加蓋潔凈的石英板,以免爐膛內(nèi)的各種粉塵落入其中。這些細(xì)節(jié)倘不注意,往往導(dǎo)致測量的不合理誤差。對于鍋爐用水的水樣可加入弱酸酸化后直接測量。
　　4分析結(jié)果的描述
　　（1）無十位數(shù)的數(shù)據(jù)保留至小數(shù)點(diǎn)后2位數(shù)（.）；
　　（2）有十位數(shù)的數(shù)據(jù)保留至小數(shù)點(diǎn)后1位數(shù)（.）；
　　（3）最多有效數(shù)字為三位，例如計(jì)算結(jié)果6735mg/kg應(yīng)寫成6.74103mg/kg或6.74g/kg。
　　（4）得出的濃度值位數(shù)一般小于3（取決于吸光度和標(biāo)準(zhǔn)系列）。
　　（5）根據(jù)測定下限和控制限量確定未檢出表達(dá)如下：
　　

　　5儀器的使用維護(hù)
　　5.1對測量環(huán)境的要求
　　（1）儀器室應(yīng)避免陽光直射或受空調(diào)機(jī)的影響。儀器本身更應(yīng)避免陽光直射或靠近空調(diào)機(jī)。
　　（2）地板上、原子吸收光譜儀周圍或操作室內(nèi)的塵土應(yīng)用適當(dāng)方式清掃干凈并保持整潔。
　　（3）應(yīng)避兔含目標(biāo)元素的物質(zhì)（或粉塵）在操作室內(nèi)彌散。室溫的急劇變化往往易使單色器上預(yù)設(shè)的波長偏離原位。在測量操作期間應(yīng)盡可能關(guān)閉窗戶。
　　（4）如將空心陰極燈暴露于由縫隙吹人的風(fēng)中,其熱平衡就被破壞,導(dǎo)致燈內(nèi)原子蒸汽分布快況的變化,同樣會影響測量的精度。
　　（5）外界吹入的風(fēng)可能攜入污染雜質(zhì),進(jìn)入石墨爐時(shí)將引起明顯的測量誤差。若空氣中的塵土（常含有Na、K、Ca、Mg、Fe、Zn、Pb、Cu、Cd、Si和Al）落入試樣溶液或粘附在移液管尖上再被帶入溶液都會引起污染,造成測量誤差。
　　（6）由于在分析中使用某些試劑，而使其在操作環(huán)境中飛揚(yáng)彌散,則必然會在測量某試樣中的這種元素時(shí)造成測量偏差。所以通常應(yīng)將預(yù)處理或測量前的操作安排在另一間試驗(yàn)室內(nèi)進(jìn)行,以避免這類交叉干擾。
　　（7）至于使儀器遠(yuǎn)離有震動(dòng)和有腐蝕性氣體的環(huán)境及高溫、高濕環(huán)境,并遠(yuǎn)離由大型變壓器，電焊機(jī)或高頻電路所造成的高頻輻射場或強(qiáng)電磁場等,不僅為了保證測量的可靠性,也是為了保護(hù)儀器本身。
　　（8）在痕量分析時(shí)候，標(biāo)準(zhǔn)溶液的臨時(shí)配制可以考慮在儀器室進(jìn)行。
　　5.2自動(dòng)進(jìn)樣器的檢查
　　（1）經(jīng)常更換自動(dòng)進(jìn)樣器清洗瓶中的水,可加入超純水或0.2%的HNO3溶液
　　（2）檢查進(jìn)樣器在清洗時(shí)是否有水流出,進(jìn)樣時(shí)是否有吸樣
　　（3）檢查進(jìn)樣針是否掛水,可以用無水乙醇擦洗或更換進(jìn)樣針，經(jīng)常有進(jìn)樣針進(jìn)不了樣（結(jié)果全部都基本一樣）的情況。
　　（4）檢查進(jìn)樣深度是否合適(一般進(jìn)樣針離石墨管管底的距離為石墨管高度的1/3至1/4處,隨進(jìn)樣量大小略有變化)
　　（5）檢查注射器內(nèi)是否有氣泡產(chǎn)生,若有氣泡可影響進(jìn)樣體積，可以將注射器拆下排除氣泡.可以用超聲波排除清洗瓶中溶解的氣體
　　5.3電源要求：電源的電壓要穩(wěn)，要求電源電壓變化土10%時(shí)，爐溫變化＜土5%。既使我們電廠的電壓波動(dòng)極小，但在使用初期，仍然會出現(xiàn)由于電壓小的變化而引起儀器的異常，在使用穩(wěn)壓電源后，異常率明顯下降，所以電源要必須予以穩(wěn)壓。
　　六、總述
　　自2006年8月使用石墨爐原子吸收法分析鍋爐用水的Fe和Cu含量以來，經(jīng)過3年的摸索，現(xiàn)在標(biāo)準(zhǔn)曲線理想，樣品的重復(fù)性好，分析結(jié)果真實(shí)可信。本方法有效率高、數(shù)據(jù)可靠、分析工作量小等優(yōu)點(diǎn)，但其缺點(diǎn)就是分析前準(zhǔn)備工作量大，而且儀器的維護(hù)技術(shù)含量高，要有專人負(fù)責(zé)。即使如此，此項(xiàng)技術(shù)有其他方法不可代替的優(yōu)勢，隨著相關(guān)配套技術(shù)的發(fā)展，這項(xiàng)技術(shù)將飛速發(fā)展，不斷應(yīng)用在電廠水質(zhì)分析及其他領(lǐng)域。
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